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鋰電池廠家淺談鋰電池預(yù)鋰化是什么?鋰電池預(yù)鋰化技術(shù)

來源:存能電氣  日期:2019-11-25 11:33  瀏覽量:

  鋰電池廠家淺談鋰電池預(yù)鋰化是什么?鋰電池預(yù)鋰化技術(shù)。近年來以鋰電池為動力的電動汽車正在迅速發(fā)展,然而鋰電池的性能隨著溫度的降低而迅速下降;預(yù)鋰化表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能,已經(jīng)應(yīng)用于混合型鋰離子電容器。下面由鋰電池廠家淺談鋰電池預(yù)鋰化是什么?鋰電池預(yù)鋰化技術(shù)。

  一、鋰電池廠家淺談鋰電池預(yù)鋰化是什么?

  對全電池而言,化成時負(fù)極界面形成的SEI膜會消耗掉從正極脫嵌的鋰離子,并降低電池的容量;如果我們可以從正極材料外再尋找到一個鋰源,讓SEI膜的形成消耗外界鋰源的鋰離子,這樣就可以保證正極脫嵌的鋰離子不會浪費(fèi)于化成過程,最終就可以提高鋰電池容量。這個提供外界鋰源的過程,就是預(yù)鋰化。

  預(yù)鋰化的主要方法

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  1、負(fù)極提前化成法

  讓負(fù)極單獨(dú)化成,待負(fù)極形成SEI膜后再與正極裝配,避免化成對正極鋰離子的損耗,并大幅提升全電池的首次效率及容量。這種預(yù)鋰化方法的優(yōu)點(diǎn)是可以最大限度的模擬正?;闪鞒?,同時保證SEI膜的形成效果與鋰電池相近,但是負(fù)極片的提前化成和正負(fù)極片的裝配這兩個工序,操作難度過大。

  2、負(fù)極噴涂鋰粉法

  制作出一種穩(wěn)定的金屬鋰粉末顆粒,顆粒的內(nèi)層為金屬鋰,外層為具有良好鋰離子導(dǎo)通率和電子導(dǎo)通率的保護(hù)層;預(yù)鋰化過程中,先將鋰粉分散在有機(jī)溶劑中,然后將分散體噴涂在負(fù)極片上,接著將負(fù)極片上的殘留有機(jī)溶劑干燥,這樣就得到了完成預(yù)鋰化的負(fù)極片。

  化成時,噴涂在負(fù)極上的鋰粉會消耗于SEI膜的形成,從而最大限度的保留從正極脫嵌的鋰離子,提高鋰電池的容量,采用這種預(yù)鋰化方法的缺點(diǎn)是安全性較難保證,材料及設(shè)備改造成本較高。

  3、負(fù)極三層電極法

  與正常銅箔相比,三層電極法的銅箔被涂上了后期化成所需要的金屬鋰粉,為了保護(hù)鋰粉不與空氣反應(yīng),又涂上了一層保護(hù)層;負(fù)極則直接涂在保護(hù)層上。

  當(dāng)電芯完成注液后,保護(hù)層會溶解于電解液中,從而讓金屬鋰與負(fù)極接觸,化成時形成SEI膜所消耗的鋰離子由金屬鋰粉補(bǔ)充,這種方法對鋰電池廠加工條件沒有苛刻要求,但是保護(hù)層在極片收放卷、輥壓、裁切等工位的穩(wěn)定性是對電極材料研發(fā)的很大挑戰(zhàn),金屬鋰粉化成消失后負(fù)極材料粘結(jié)性的保證也頗有難度。

  4,正極富鋰材料法

  當(dāng)負(fù)極首效低于正極時,化成時就會有太多的鋰離子損耗于負(fù)極,造成放電后正極有效空間無法被鋰離子欠滿,形成正極嵌鋰空間的浪費(fèi);如果在正極中加入少量的高克容量富鋰化材料,這樣既可以為化成時SEI膜的形成提供更多的鋰離子,也不用擔(dān)心放電時富鋰化材料無法再次嵌鋰。

  二、鋰電池預(yù)鋰化技術(shù)

  常見的預(yù)鋰化方式是負(fù)極補(bǔ)鋰,如鋰箔補(bǔ)鋰、鋰粉補(bǔ)鋰等,都是目前重點(diǎn)發(fā)展的預(yù)鋰化工藝;此外,還有利用硅化鋰粉和電解鋰鹽水溶液來進(jìn)行預(yù)鋰化的技術(shù)。

  1、鋰箔補(bǔ)鋰

  鋰箔補(bǔ)鋰是利用自放電機(jī)理進(jìn)行補(bǔ)鋰的技術(shù)。金屬鋰的電位在所有電極材料中最低,由于電勢差的存在,當(dāng)負(fù)極材料與金屬鋰箔接觸時,電子自發(fā)地向負(fù)極移動,伴隨著Li+在負(fù)極的嵌入。

  2、穩(wěn)定化鋰金屬粉末(SLMP)

  與在合漿過程中加入相比,SLMP直接加載到干燥的負(fù)極表面更簡單易行。使用SLMP對硅-碳納米管負(fù)極進(jìn)行預(yù)鋰化,將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的SLMP/甲苯溶液滴在硅-碳納米管負(fù)極表面,待甲苯溶劑揮發(fā)后,進(jìn)行壓片、激活,預(yù)鋰化后,負(fù)極的首次不可逆容量減少了20%~40%。

  3、硅化鋰粉

  納米硅化鋰粉的尺寸很小,更有利于在負(fù)極中的分散;此外,其已處于膨脹狀態(tài),循環(huán)過程中的體積變化不會對整個電極的結(jié)構(gòu)造成影響。

  4、電解鋰鹽水溶液進(jìn)行補(bǔ)鋰

  通過在電解池中電解Li2SO4水溶液來對硅進(jìn)行補(bǔ)鋰,犧牲電極為浸入Li2SO4中的銅線,無論是使用鋰箔、SLMP還是硅化鋰粉來補(bǔ)鋰,都要涉及金屬鋰的使用。金屬鋰價格高、活性大,操作困難,儲存與運(yùn)輸需要高額的費(fèi)用用于保護(hù)。

  隨著鋰電池材料研究的深入、制造水平的提升以及市場對電池性能要求的提高,通過傳統(tǒng)更換電極材料、開發(fā)新的電解液的思路來提升鋰電池性能已經(jīng)非常有限。預(yù)鋰化技術(shù)的出現(xiàn)為鋰電池性能提升,特別是在改善不可逆容量損失,提升能量密度方面給出了一條有效的解決方案,為鋰電池技術(shù)的發(fā)展注入了新的活力。

  綜合上述預(yù)鋰化技術(shù)在鋰離子電池應(yīng)用方面的最新研究進(jìn)展,從預(yù)鋰化材料選擇、預(yù)鋰化工藝方法、預(yù)鋰化對鋰電池性能影響機(jī)理等幾個方面進(jìn)行了綜述,展望了預(yù)鋰化技術(shù)未來的發(fā)展趨勢。

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